| Химические свойства |
бесцветная жидкость |
| Химические свойства |
Пиколины — бесцветные жидкости. Сильный, неприятный запах пиридина. «Пиколин» часто используется в виде смешанных изомеров. |
| Вхождение |
3-Метилпиридин выделяется при производстве ископаемого топлива. Он образуется как побочный продукт производства кокса (Найзер и Машек, 1974); присутствует в сточных водах газификации угля (Giabbai et al 1985); является загрязнителем грунтовых вод вблизи мест подземной газификации угля (Stuermer and Morris 1982); является компонентом грунтовых вод, загрязненных отходами каменноугольной смолы (Перейра и др., 1983); и встречается в сточных водах сланцевой нефти (Hawthorne and Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Он образуется при пиролизе древесины (Ясухара и Сугиура, 1987) и входит в состав дыма сигарет (IARC 1986; Сакума и др., 1984) и марихуаны (Мерли и др., 1981). 3-Метилпиридин образуется при термическом разложении никотина при сжигании табака (Schmelz et al 1979). Это химическое вещество также присутствует в заваренном кофе (Sasaki et al 1987) и черном чае (Werkoff and Hubert 1975). 3-Метилпиридин был обнаружен наряду с другими микрозагрязнителями в системе водоснабжения Барселоны (Ривера и др., 1987). Разработаны методы биологической очистки сточных вод с высоким содержанием химических веществ (Рубискова, 1986). Биоразлагаемость 3-метилпиридина изучалась в различных почвах (Sims and Sommers 1985, 1986). |
| Использование |
Полезный предшественник агрохимикатов и противоядие при отравлении фосфорорганическими соединениями. |
| Использование |
Растворитель; промежуточное звено в промышленности по производству красителей и смол; в производстве инсектицидов, гидроизоляционных средств, ниацина и ниацинамида. |
| Использование |
3-Пиколин используется в качестве прекурсора в фармацевтической и сельскохозяйственной промышленности. Он действует как предшественник 3-цианопиридина, ниацина и витамина B. Это противоядие при отравлении фосфорорганическими соединениями. |
| Определение |
ChEBI: 3-метилпиридин представляет собой метилпиридин, который представляет собой пиридин, замещенный метильной группой в положении 3. |
| Методы производства |
Существует три основных метода производства 3-метилпиридина: (1) парофазная реакция ацетальдегида и аммиака с формальдегидом и/или метанолом в присутствии кислотного катализатора (например, SiO2A103); (2) экстракция костного масла; (3) сухая перегонка костей или угля (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Общее описание |
Бесцветная жидкость со сладковатым запахом. |
| Реакции воздуха и воды |
Легковоспламеняющиеся. Вода. |
| Профиль реактивности |
3-Пиколин может вступать в реакцию с окислителями. Нейтрализует кислоты в экзотермических реакциях с образованием солей и воды. Может быть несовместим с изоцианатами, галогенсодержащими органическими веществами, пероксидами, фенолами (кислотными), эпоксидами, ангидридами и галогенангидридами. Легковоспламеняющийся газообразный водород может образовываться в сочетании с сильными восстановителями, такими как гидриды. |
| Опасность для здоровья |
ВРЕДНО при проглатывании, вдыхании или попадании через кожу. Материал крайне разрушительен для тканей слизистых оболочек и верхних дыхательных путей, глаз и кожи. Вдыхание может привести к летальному исходу в результате спазма, воспаления гортани и бронхов, химического пневмонита и отека легких. Симптомы воздействия могут включать ощущение жжения, кашель, хрипы, ларингит, одышку, головную боль, тошноту и рвоту. |
| Опасность для здоровья |
Клинические признаки интоксикации, вызванной алкилпроизводными пиридина, включают потерю веса, диарею, слабость, атаксию и потерю сознания (RTECS 1988). Отравление мужчины 32 лет, подвергшегося воздействию промышленных паров, характеризовалось своеобразными вегетативными нарушениями на астеническом фоне (ангиодистония, склонность к гипотонии и брадикардии, повышение пиломоторного рефлекса, нарушения терморегуляции) и полиневритическими явлениями (Буданова, 1973).
У 58-летнего мужчины, профессионально подвергавшегося воздействию 3-метилпиридина в течение 11 лет, наблюдалось повышение уровня глутаминпировиноградной трансаминазы в печени и глутаминовой щавелевоуксусной трансаминазы (Caballeria et al 1979). |
| Пожароопасность |
Особая опасность продуктов сгорания: Пары могут перемещаться на значительные расстояния к источнику возгорания и вызывать обратную вспышку. Образует взрывоопасные смеси в воздухе. При пожаре выделяет токсичные пары. |
| Горючесть и взрывоопасность |
Легковоспламеняющийся |
| Промышленное использование |
{{0}}Метилпиридин может использоваться в качестве растворителя, промежуточного продукта в красочной и смоляной промышленности, в производстве инсектицидов, в качестве гидроизоляционного агента, в синтезе фармацевтических препаратов, в качестве ускорителей каучука и лабораторного реагента ( Хоули 1977; Виндхольц и др. 1983). Он также используется в качестве химического промежуточного продукта для производства ниацина и ниацинамида (витаминов против пеллагры). Производство в США в 1978 году оценивалось в 1.32-2.07xl0.7кг (HSDB 1988). |
| Профиль безопасности |
Отравление происходит внутривенно и внутрибрюшинно. Умеренно токсичен при проглатывании. Воспламеняется при воздействии тепла или пламени; может бурно реагировать с окислителями. При нагревании до разложения выделяет токсичные пары NOx. |
| Синтез |
В парофазной реакции на никельсодержащем катализаторе в присутствии водорода 2-метилглутаронитрил дает 3-метилпиперидин, который затем подвергается дегидрированию на палладий-оксиде алюминия с образованием 3-метилпиридина:
Сообщается, что одностадийная газофазная реакция на палладийсодержащем катализаторе дает 3-метилпиридин с выходом 50 %. |
| Возможный контакт |
(о-изомер); Подозрение на репродуктивную опасность, Первичный раздражитель (без аллергической реакции), (м-изомер): Возможный риск образования опухолей, Первичный раздражитель (без аллергической реакции). Пиколины используются в качестве полупродуктов в фармацевтическом производстве, производстве пестицидов; а также в производстве красителей и химикатов для резины. Он также используется в качестве растворителя. |
| Канцерогенность |
Надежных исследований на млекопитающих по оценке канцерогенного потенциала любого из трех метилпиридинов обнаружено не было. Ни один из метилпиридинов не включен в список канцерогенов IARC, NTP, OSHA или ACGIH. |
| Метаболизм |
Метилпиридины могут всасываться при вдыхании, проглатывании и контакте с кожей (Parmeggiana 1983). Процент поглощения 3-метилпиридина крысами увеличивался с увеличением дозы; элиминация происходила в 2 фазы, продолжительность которых также зависела от дозы (Жариков, Титов, 1982). Добавление метильной группы к пиридину значительно увеличило скорость поступления в печень, почки и мозг крыс (Жариков и др., 1983). Положение метильной группы существенно повлияло на фармакокинетику метилпиридинов, при этом 3-метилпиридин имеет самый длительный биологический период полураспада.
N-окисление является второстепенным путем биотрансформации 3-метилпиридина, при этом 6,6, 4,2 и 0,7% биотрансформации дозы соответственно выводятся с мочой мышей, крыс и морских свинок, получающих внутрибрюшинно. дозы химического вещества (Горрод и Дамани 1980). Экскреция 3-метилпиридина N-оксида увеличивалась после предварительного лечения мышей фенобарбиталом, но 3-метилхолантрен не оказывал заметного влияния на выведение N-оксида (Gorrod and Damani 1979a, 1979b). Структура N-оксида 3-метилпиридина была подтверждена с помощью масс-спектрометрии (Cowan et al 1978). |
| Перевозки |
UN2313 Пиколины, класс опасности: 3; Этикетки: 3-Огнеопасная жидкость. |
| Методы очистки |
В общем, можно использовать те же методы очистки, которые описаны для 2-метилпиридина. Однако 3-метилпиридин часто содержит 4-метилпиридин и 2,6-лутидин, ни один из которых не может быть удовлетворительно удален сушкой и фракционированием или использованием комплекса ZnCl2. Биддискомб и Хэндли [J Chem Soc 1957 1954] после перегонки с паром, что касается 2-метилпиридина, обработали остаток мочевиной для удаления 2,6-лутидина, затем азеотропно перегнали с уксусной кислотой ( азеотроп имел b 114,5°/712 мм) и извлекали основание добавлением избытка 30% водного раствора NaOH, сушкой твердым NaOH и тщательной фракционной перегонкой. Затем дистиллят фракционно кристаллизуют путем медленного частичного замораживания. Альтернативное лечение [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] заключается в кипячении сырого основания (500 мл) в течение 20-24 часов со смесью уксусного ангидрида (125 г) и фталевого ангидрида (125 г) с последующей перегонкой до получения фталевого ангидрида. начинает проходить. Дистиллят обрабатывают NaOH (250 г на 1,5 л воды) и затем перегоняют с водяным паром. Добавление к этому дистилляту (около 2 л) твердого NaOH (250 г) привело к выделению 3-метилпиридина, который удаляют, сушат (K2CO3, затем BaO) и фракционируют. (Последующее фракционное замораживание, вероятно, было бы предпочтительным.) Гидрохлорид имеет m 85o, а пикрат имеет m 153o (из Me2CO, EtOH или H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Несовместимости |
Пары могут образовывать взрывоопасную смесь с воздухом. Несовместим с окислителями (хлоратами, нитратами, пероксидами, перманганатами, перхлоратами, хлором, бромом, фтором и др.); контакт может вызвать пожар или взрыв. Хранить вдали от щелочных материалов, сильных оснований, сильных кислот, оксокислот, эпоксидов. Разъедает медь и ее сплавы. |
