Внедрение продукции
| Пиридин Основная информация |
| Химическая структура Химические свойства Производство Применение Информация о токсичности Опасности Ссылки |
| Наименование товара: | Пиридин |
| Синонимы: | пиридинкарбоновая кислота,2-(4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил)-5-оксо-1h-имидазол{ {9}}ил)-5-метил;пиридинкарбоновая кислота,2-(4,5-дигидро-4-метил-4-(1-метилэтил){{ 17}}оксо-1h-имидазол-2-ил)-5-метил,моноаммониевая соль;номер отходов Rcra U196;rcrawastenumberu196;FEMA 2932;FEMA 2966;НОМЕР FEMA 2966;азабензол |
| КАС: | 110-86-1 |
| МФ: | C5H5N |
| МВ: | 79.1 |
| ЭИНЭКС: | 203-809-9 |
| Категории продукта: | Бутылки из янтарного стекла; ЯМР; Бутылки для растворителей; Растворитель по применению; Растворитель по типу; Варианты упаковки растворителей; Биотехнологические растворителиРастворители; Бутылки для растворителей; Растворители; Уверенно/запечатать? Бутылки; Спектрофотометрический класс; Спектрофотометрические растворители; Растворители для спектроскопии (ИК; УФ/Вид); Органостаны; Трибутилстаны; Химические вещества; PS; Альфа-сорт; Летучие/полулетучие вещества; Бутылки из янтарного стекла; Продукты класса растворителей ReagentPlus(R);Растворители ReagentPlus(R) ;Растворители класса ACS;CHROMASOLV PlusCHROMASOLV Растворители (ВЭЖХ, ЖХ-МС);CHROMASOLV(R) Plus;ЖХ-МС плюс и градиент;Алфавитный;P;PU - PZ;Пиридин;органогалогениды;бороновый эфир;органоборы;органосилан;ACS GradeSemi -Растворители в массе;Растворители класса ACS;Банки из углеродистой стали с резьбой NPT;Растворители для многоразовой тары;Растворители ACS и реагентного класса;ReagentPlus;Продукты класса SolventPlus;Биотехнические растворители;Бутылки с герметичным уплотнением;Класс ACS;Аналитические реагенты;Аналитические реагенты общего назначения ;Аналитическая/хроматография;МультиСправочник;Puriss pa;Puriss pa ACS;Флаконы с ПВХ-покрытием;Алюминиевые флаконы;CHROMASOLV Plus;Хроматографические реагенты &;ВЭЖХ &;Растворители для ВЭЖХ класса Plus (CHROMASOLV);Растворители для ВЭЖХ/СВЭЖХ (CHROMASOLV);УВЭЖХ Растворители (CHROMASOLV);Растворители класса ACS;Банки из углеродистой стали с резьбой NPT;Полусыпучие растворители;Галогенированные;Фторированные;Строительные блоки;Бороновая кислота;Карбокси;Алкокси;Аналитические реагенты общего назначения;OP, Puriss pa;Puriss pa;OP , Puriss pa ACS; Puriss pa ACS; Алюминиевые бутылки; Алфавитные списки; Ароматизаторы и ароматизаторы; OP; Растворители спектрофотометрического класса; Растворители спектрофотометрического класса; Бутылки с ПВХ-покрытием; Продукты ReagentPlus(R) для растворителей; Растворители; Безводные растворители; Безводные растворители; {{10} };bc0001 |
| Мол Файл: | 110-86-1.моль |
 |
|
| Химические свойства пиридина |
| Температура плавления | -42 градус (букв.) |
| Точка кипения | 115 градусов (букв.) |
| плотность | 0.978 г/мл при 25 градусах (лит.) |
| плотность пара | 2,72 (по сравнению с воздухом) |
| давление газа | 23,8 мм рт. ст. (25 градусов) |
| показатель преломления | n20/Д 1.509(лит.) |
| ФЕМА | 2966|ПИРИДИН |
| Фп | 68 градусов по Фаренгейту |
| температура хранения. | Хранить при температуре от +5 до +30 градусов. |
| растворимость | H2O: в соответствии |
| пка | 5,25 (при 25 градусах) |
| форма | Жидкость |
| цвет | бесцветный |
| Запах | Тошнотворный запах обнаруживается при концентрации от 0,23 до 1,9 частей на миллион (в среднем=0,66 частей на миллион) |
| Относительная полярность | 0.302 |
| РН | 8,81 (H2O, 20 градусов) |
| предел взрываемости | 12.4% |
| Порог запаха | 0.063ppm |
| Тип запаха | подозрительный |
| Растворимость воды | смешивается |
| Точка замерзания | -42 градус |
| λмакс | λ: 305 нм Aмакс: 1.00 λ: 315 нм Aмакс: 0.15 λ: 335 нм Aмакс: 0.02 λ: {{0}} нм Aмакс: 0,01 |
| Мерк | 14,7970 |
| БРН | 103233 |
| Константа закона Генри | 18,4 при 30 градусах (Headspace-GC, Chaintreau et al., 1995) |
| Пределы воздействия | TLV-TWA 5 частей на миллион (-15 мг/м3) (ACGIH, MSHA и OSHA); STEL 10 ppm (ACGIH), IDLH 3600 ppm (NIOSH). |
| Диэлектрическая постоянная | 12,5 (20 градусов) |
| Стабильность: | Стабильный. Легковоспламеняющийся. Несовместим с сильными окислителями, сильными кислотами. |
| ИнЧИКей | JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N |
| ЛогП | 0.64 при 20 градусах |
| Справочник по базе данных CAS | 110-86-1(Справочник по базе данных CAS) |
| Справочник по химии NIST | Пиридин(110-86-1) |
| МАИР | 2Б (Том 77, 119) 2019 г. |
| Система регистрации веществ EPA | Пиридин (110-86-1) |
| Информация по технике безопасности |
| Коды опасностей | Т, Н, Ф, Хn |
| Заявления о рисках | 11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25-52-36/38 |
| Заявления о безопасности | 36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7 |
| ОЭБ | A |
| ОЭЛ | СВВ: 5 частей на миллион (15 мг/м3) |
| РИДАДР | ООН 1282 3/PG 2 |
| ВГК Германия | 2 |
| РТЭКС | UR8400000 |
| F | 3-10 |
| Температура самовоспламенения | 482 градуса |
| Примечание об опасности | Легковоспламеняющиеся/вредные |
| ТСКА | Да |
| Код ТН ВЭД | 2933 31 00 |
| Класс опасности | 3 |
| Группа упаковки | ІІ |
| Данные об опасных веществах | 110-86-1(данные об опасных веществах) |
| Токсичность | LD50 перорально для крыс: 1,58 г/кг (Смит) |
| ИДЛА | 1,000 частей на миллион |
| Информация о паспорте безопасности материалов |
| Поставщик | Язык |
|---|---|
| СигмаОлдрич | Английский |
| АКРОС | Английский |
| АЛЬФА | Английский |
| Использование и синтез пиридина |
| Химическая структура | Пиридин представляет собой основное гетероциклическое органическое соединение с химической формулой C5H5N. Структурно он связан с бензолом, в котором одна метиновая группа (=CH-) заменена атомом азота. Пиридиновое кольцо встречается во многих важных соединениях, включая азины и витамины, ниацин и пиридоксин. Пиридиновая структура Льюиса |
| Химические свойства | Пиридин — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость с резким и неприятным рыбным запахом. Пиридин |
| Производство | 2.1 Отделение от смолы Пиридиновые основания входят в состав смол. Их выделили из каменноугольной смолы или каменноугольного газа до того, как были освоены синтетические производственные процессы. Количества, содержащиеся в каменноугольной смоле и каменноугольном газе, невелики, а выделенные из них пиридиновые основания представляют собой смесь многих компонентов. Таким образом, за некоторыми исключениями, выделение чистых пиридиновых оснований было дорогостоящим. Сегодня почти все пиридиновые основания производятся путем синтеза.2.2 Синтез Чичибабина  Рис. 2-1Образование акролеина из ацетальдегида и формальдегида.  Рис. 2-2Конденсация пиридина из акролеина и ацетальдегида. О синтезе пиридина Чичибабина сообщалось в 1924 году, и он до сих пор используется в промышленности. Ацетальдегид и формальдегид реагируют с аммиаком, образуя преимущественно пиридин. Сначала акролеин образуется в результате конденсации Кнёвенагеля из ацетальдегида и формальдегида. Затем его конденсируют с ацетальдегидом и аммиаком в дигидропиридин, а затем окисляют с помощью твердотельного катализатора до пиридина. Реакцию обычно проводят при 350-550°C и объемной скорости 500-1000 ч.-1в присутствии твердого кислотного катализатора (например, алюмосиликата). Продукт состоит из смеси пиридина, простых метилированных пиридинов (пиколина) и лютидина. Восстановленный пиридин отделяется от побочных продуктов в многостадийном процессе.  Рис. 2-3Технологическая схема производства пиридина и метилпиридина из ацетальдегида и формальдегида с аммиаком. А) Реактор; б) Коллектор; в) Добыча; г) дистилляция растворителя; д) Дистилляция 2.3 Деалкилирование алкилпиридинов Пиридин можно получить деалкилированием алкилированных пиридинов, которые получаются как побочные продукты при синтезе других пиридинов. Окислительное деалкилирование проводят либо с использованием воздуха над катализатором на основе оксида ванадия (V), путем парового деалкилирования на катализаторе на основе никеля, либо гидродеалкилирования с использованием катализатора на основе серебра или платины. Выходы пиридина до 93% могут быть достигнуты с помощью катализатора на основе никеля. 2.4 Синтез из нитрилов и ацетилена Жидкофазная реакция нитрилов с ацетиленом проводится при 120-180 ?С и 0.8-2.5 МПа в присутствии кобальторганического катализатора и дает 2-замещенные пиридины. :  Рис. 2-4Синтез 2-метилпиридина из нитрилов и ацетилена. Тримеризация части молекулы нитрила и двух частей ацетилена в пиридин называется циклизацией Беннемана. При использовании в качестве нитрила ацетонитрила получается 2-метилпиридин, который можно деалкилировать до пиридина. 2.5 Синтез из акрилонитрила и кетонов  Рис. 2-5Синтез 2-метилпиридина из акрилонитрила и ацетона. Синтез из акрилонитрила и ацетона избирательно дает 2-метилпиридин, который можно деалкилировать до пиридина. Сначала реакция акрилонитрила и ацетона, катализируемая первичным алифатическим амином, таким как изопропиламин, и слабой кислотой, такой как бензойная кислота, происходит в жидкой фазе при 180 °C и 2,2 МПа с образованием 5-оксогексаннитрил с 91 % селективности. Конверсия акрилонитрила составляет 86%. Затем проводят циклизацию и дегидратацию исходного продукта в газовой фазе в присутствии водорода на палладиевом, никелевом или кобальтсодержащем катализаторе при 240?С с получением 2-метилпиридина с выходом 84%. 2.6 Синтез из динитрилов В парофазной реакции на никельсодержащем катализаторе в присутствии водорода 2-метилглутаронитрил дает 3-метилпиперидин, который затем подвергается дегидрированию на палладий-оксиде алюминия с образованием 3-метилпиридина. И 3-метилпиридин также может быть деалкилирован до пиридина.  Рис. 2-6Синтез 2-метилпиридина из динитрилов. Сообщается, что одностадийная газофазная реакция на палладийсодержащем катализаторе дает 3-метилпиридин с выходом 50%. 2.7 Биосинтез Некоторые производные пиридина играют важную роль в биологических системах. Хотя ее биосинтез до конца не изучен, никотиновая кислота (витамин B3) встречается у некоторых бактерий, грибов и млекопитающих. Млекопитающие синтезируют никотиновую кислоту путем окисления аминокислоты триптофана, при этом промежуточный продукт, анилин, создает производное пиридина, кинуренин. Напротив, бактерии Mycobacterium Tuberculosis и Escherichia coli продуцируют никотиновую кислоту путем конденсации глицеральдегид3-фосфата и аспарагиновой кислоты. 2.8 Другие методы Этилен и аммиак реагируют в присутствии палладиевого комплексного катализатора с образованием 2-метилпиридина и МЭП. Пиридин можно получить из циклопентадиена аммоксидированием или из 2-пентеннитрила циклизацией и дегидрированием. Фурфуриловый спирт или фурфурол реагирует с аммиаком в газовой фазе с образованием пиридина. 2-Метилпиридин также получают из анилина. |
| Использование | 3.1 Растворитель Пиридин (110-86-1) — полярный основной малореактивный растворитель, особенно используемый для реакций дегидрохлорирования и экстракции антибиотиков. В реакции элиминирования пиридин действует как основание реакции элиминирования и связывает образующийся галогеноводород с образованием соли пиридиния. При этерификации и ацилировании пиридин активирует галогениды или ангидриды карбоновых кислот. 3.2 Лекарства Химическую структуру пиридина можно найти в различных лекарствах, которые синтезируются отчасти благодаря пиридину. Одним из примеров является лекарство под названием эзомепразол, непатентованное название Нексиума. Это лекарство, которое используется для лечения ГЭРБ или гастроэзофагеальной рефлюксной болезни. Другим примером лекарства, содержащего пиридин, является лоратадин, более известный под торговой маркой Кларитин. Лоратадин помогает при лечении аллергии. 3.3 Пестициды Основное применение пиридина — в качестве предшественника гербицидов параквата и диквата. Первый этап синтеза инсектицида хлорпирифоса заключается в хлорировании пиридина. Пиридин также является исходным соединением для приготовления фунгицидов на основе пиритиона. Цетилпиридиний и лаурилпиридиний, которые можно получить из пиридина реакцией Цинке, используются в качестве антисептиков в средствах по уходу за полостью рта и зубами. Пиридин легко подвергается воздействию алкилирующих агентов с образованием солей N-алкилпиридиния. Одним из примеров является хлорид цетилпиридиния.  Рис 3-1 Синтез параквата 3.4 Синтез пиперидина Пиперидин, основной азотистый гетероцикл, является важным синтетическим строительным блоком. Пиперидины получают гидрированием пиридина с помощью катализатора на основе никеля, кобальта или рутения при повышенных температурах. C5H5N + 3 H2 → C5H10NH3.5 Лиганд и основание Льюиса Пиридин широко используется в качестве лиганда в координационной химии. Как лиганд металлокомплекса, он может быть легко заменен более сильным основанием Льюиса, которое можно использовать в катализе реакций полимеризации и гидрирования. После завершения реакции пиридиновый лиганд, замененный в ходе реакции, может быть снова восстановлен. Пиридин также используется в качестве основания в реакциях конденсации. В качестве основания можно использовать пиридин в качестве реактива Карла Фишера, но его обычно заменяют альтернативами с более приятным запахом, например имидазолом. 3.6 Прочее Помимо вышеуказанных применений, пиридин также используется для производства поликарбонатных смол, витаминов, пищевых ароматизаторов, красок, красителей, резиновых изделий, клеев и гидроизоляции для тканей. В этанол добавляют пиридин, чтобы сделать его непригодным для питья. Он также используется при синтезе ДНК in vitro. |
| Информация о токсичности | 4.1 Уровень токсичности Низкая токсичность 4.2 Острая токсичность LD501580 мг/кг (крупные мыши, перорально); 1121 мг/кг (кролик, через кожу); при вдыхании человека 25мг/м3×20 мин, раздражение конъюнктивы и слизистой оболочки верхних дыхательных путей. Подострая и хроническая токсичность: при вдыхании крупными мышами 32,3 мг/м3×7 часов/день x5 дней/неделю x6 месяцев, увеличение массы печени; вдыхание человеком 20-40мг/м3 (длительный срок), повреждение нервов, неустойчивая ходьба, тремор пальцев, низкое кровяное давление, повышенное потоотделение, иногда повреждение печени и почек. |
| Опасности | 5.1 Опасности для здоровья Пиридин чрезвычайно токсичен при проглатывании и вдыхании. Пары тяжелее воздуха. при его горении образуются токсичные оксиды азота. Пиридин легко воспламеняется (температура вспышки всего 17 ºC). Пиридин также может оказывать нейротоксическое и генотоксическое действие. 5.2 Пожарная опасность Поведение при пожаре: Пар тяжелее воздуха и может перемещаться на значительное расстояние до источника возгорания и вспыхивать обратно. |
| Рекомендации |
https://en.wikipedia.org/wiki/Pyridine#Occurrence http://www.zwbk.org/MyLemmaShow.aspx?zh=zh-tw&lid=169038 http://www.softschools.com/formulas/chemistry/pyridine_formula/378/ http://www.hmdb.ca/metabolites/HMDB0000926 (на английском языке) https://study.com/academy/lesson/pyridine-in-medicine-uses-synthesis.html#partialRegFormModal http://www.toxipedia.org/display/toxipedia/Пиридин https://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB8852825_EN.htm https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/pyridine#section=Вверх http://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do;jsessionid=E7088896622D62FC650863C2AD197CAA?chebiId=CHEBI:16227 https://www.britanica.com/science/pyridine Симидзу, С.; Ватанабэ, Н.; Катаока, Т.; Сёдзи, Т.; Абэ, Н.; Моришита, С.; Ичимура, Х. (2005), «Пиридин и производные пиридина», Энциклопедия промышленной химии Ульмана, Вайнхайм: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a22_399 |
| Химические свойства | Пиридин представляет собой слегка желтую или бесцветную жидкость; гигроскопичен; неприятный запах; жгучий вкус; слабощелочная реакция; растворим в воде, спирте, эфире, бензоле и жирных маслах; удельный вес, 0,978; Температура самовоспламенения 482 градуса. Пиридин, третичный амин, является несколько более сильным основанием, чем анилин, и легко образует четвертичные аммониевые соли. |
| Химические свойства | Пиридин – слабое основание (pKa{{0}}.25); 0,2 М раствор имеет pH 8,5 (HSDB 1988). Его атомы углерода дезактивируются в сторону электрофильного замещения. Особенно это актуально в кислых средах, где при азоте образуются соли. Однако он легко подвергается нуклеофильному замещению, предпочтительно в положении C-2, а также в положении C-4 (Jori et al 1983). Будучи третичным амином, пиридин реагирует с алкилирующими агентами с образованием четвертичных солей (Сантодонато и др., 1985). Из-за пониженной способности отдавать электроны он более устойчив к окислению, чем бензол. При окислении пероксикислотами образуется N-оксид пиридина, который затем способен подвергаться электрофильному замещению (Jori et al 1983). Пиридин бурно реагирует с рядом соединений, включая азотную кислоту, серную кислоту, малеиновый ангидрид, перхромат, бета-пропиолактон и хлорсульфоновую кислоту. Термическое разложение может привести к выделению цианидов (Gehring 1983). И ион пиридиния, и сам пиридин легко восстанавливаются до коммерчески важного соединения пиперидина (Jori et al 1983). |
| Физические свойства | Прозрачная, от бесцветной до бледно-желтой, легковоспламеняющаяся жидкость с резким, проникающим, тошнотворным рыбным запахом. Пороговые концентрации запаха в воде и воздухе составляли 2 ppm (Buttery et al., 1988) и 21 ppm.v(Леонардос и др., 1969) соответственно. Пороговая концентрация запаха обнаружения 0,74 мг/м3(2,3 ч/млнv) и 6 мг/м3(1,9 частей на миллионv) были экспериментально определены Кацем и Тальбертом (1930) и Дравниксом (1974) соответственно. Кометто-Муиз и Каин (1990) сообщили о средней пороговой концентрации назальной остроты 1275 частей на миллион.v. |
| Вхождение | Пиридин был обнаружен Андерсоном в каменноугольной смоле в 1846 году (Виндхольц и др., 1983). Он содержится в табачном дыме (Vohl and Eulenberg 1871; Lehmann 1909) и жареном кофе (Bertrand and Weisweiller 1913). Пиридин содержится в древесном масле, листьях и корнях Atropa belladonna (HSDB 1988), а также является компонентом креозотового масла (Krone et al 1986). В природе пиридин и его производные обычно встречаются в составе алкалоидов, витаминов и коферментов. |
| Использование | Пиридин используется как растворитель в лакокрасочной и резиновой промышленности; в качестве промежуточного продукта в красителях и фармацевтических препаратах; для денатурации спирта и в качестве реагента для анализа цианидов. Это происходит в каменноугольной смоле. |
| Использование | Пиридин используется непосредственно при денатурации спирта (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978), а также в качестве растворителя при производстве красок и резины (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978) и в исследовательских лабораториях для таких функций, как экстракция растительных гормонов (ACGIH 1986; HSDB 1989; NSC 1978). Сантодонато и др. 1985). Половина производимого сегодня пиридина используется в качестве промежуточного продукта при производстве различных инсектицидов и гербицидов для сельскохозяйственного применения (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985). Примерно 20% идет на производство пиперидина (Harper et al. 1985; Santodonato et al. 1985), который имеет коммерческое значение при производстве химикатов, используемых при вулканизации каучука и в сельском хозяйстве (NSC 1978). Пиридин также используется в качестве промежуточного продукта при приготовлении лекарств (антигистаминов, стероидов, сульфаниламидных и других антибактериальных средств), красителей, водоотталкивающих средств и поликарбонатных смол (ACGIH 1986; Harper et al. 1985; NSC 1978; Santodonato et al. 1985). Пиридин также одобрен Управлением по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов (FDA) для использования в качестве ароматизатора при приготовлении пищевых продуктов (Harper et al. 1985; HSDB 1989). |
| Определение | ChEBI: Пиридин представляет собой азаарен, содержащий бензольное ядро, в котором одна группа -CH заменена атомом азота. Это исходное соединение класса пиридинов. Молекулы имеют плоское шестиугольное кольцо и изоэлектронны бензолу. Пиридин является примером ароматического гетероциклического соединения, в котором электроны в пи-связях углерод-углерод и неподеленная пара азота делокализованы по кольцу атомов. Соединение извлекают из каменноугольной смолы и используют в качестве растворителя и сырья для органического синтеза. |
| Методы производства | Пиридин производят из газов, полученных при коксовании угля и прямым синтезом. Легкую фракцию каменноугольной смолы обрабатывают серной кислотой для получения водорастворимых солей пиридина, а затем пиридиновые основания извлекают из водной фазы гидроксидом натрия или аммиаком (Jori et al 1983). Большая часть производства в США осуществляется синтетическим путем. В этом процессе используется парофазная реакция ацетальдегида, формальдегида и аммиака, в результате которой образуется смесь пиридина и 3-метилпиридина (Santodonato et al 1985). Соотношение продуктов зависит от относительных количеств ацетальдегида и формальдегида. Добавленный метанол увеличивает выход. Производство пиридина в США в 1975 году оценивалось в 32–47 миллионов фунтов (Рейнхардт и Бриттелли, 1981). Пиридин коммерчески доступен в технической, 2-градусной и 1-градусной марках, причем последние две относятся к их диапазонам кипения. Основными примесями являются гомологи с более высокой температурой кипения, такие как пиколины, лутидины и коллидины, которые представляют собой моно-, ди- и триметилпиридины (Santodonato et al 1985; Jori et al 1983). |
| Подготовка | Пиридин производится либо путем выделения из природных источников, таких как уголь, либо путем химического синтеза (HSDB 1989). Пиридин получают фракционной перегонкой остатков каменноугольной смолы (HSDB 1989; NSC 1978; Santodonato et al. 1985), при которой из 1 тонны угля образуется 0.07-0.21 фунт пиридиновых оснований из которых 57% составляет пиридин (Santodonato et al, 1985). Синтетически полученный пиридин в настоящее время является более важным источником пиридина для коммерческого использования (Santodonato et al. 1985). Небольшие количества пиридина синтезируются из ацетальдегида, формальдегида и аммиака с использованием псевдоожиженного алюмосиликатного катализатора с последующим фракционированием для выделения пиридина (Harper et al. 1985; HSDB 1989; NSC 1978). Пиридин производится из природных источников компаниями Crowley Tar Products из Стоу, штат Огайо, и Оклахома-Сити, штат Оклахома (Harper et al. 1985; HSDB 1989; SRI 1986, 1987, 1988). Пиридин синтетически производят две компании: Nepera Chemical Co. из Гарримана, Нью-Йорк, и Reilly Tar and Chemical Corporation из Индианаполиса, Индиана (Harper et al. 1985; SRI 1986, 1987, 1988). |
| Пороговые значения аромата | Обнаружение: от 0,079 до 790 частей на миллиард; распознавание: от 7,9 до 40 частей на миллион |
| Общее описание | Прозрачная жидкость от бесцветного до светло-желтого цвета с резким тошнотворным запахом. Плотность 0.978 г/см3. Температура вспышки 68 градусов по Фаренгейту. Пары тяжелее воздуха. Токсично при проглатывании и вдыхании. При горении образуются токсичные оксиды азота. |
| Реакции воздуха и воды | Легковоспламеняющиеся. Растворим в воде. |
| Профиль реактивности | Азабензол – основание. Реагирует экзотермически с кислотами. При получении комплекса азабензола с триоксидом хрома - кислотой доля триоксида хрома была увеличена. Нагревание в результате этой кислотно-щелочной реакции привело к взрыву и пожару [История болезни MCA 1284 1967]. 0.1% раствор азабензола (или другого третичного амина) в малеиновом ангидриде при 185 градусах дает экзотермическое разложение с быстрым выделением газа [Chem Eng. Новости 42(8); 41 1964]. Смешивание азабензола в равных молярных порциях с любым из следующих веществ в закрытом контейнере вызывало повышение температуры и давления: хлорсульфоновой кислотой, азотной кислотой (70%), олеумом, серной кислотой (96%) или пропиолактоном [NFPA 1991]. В результате сочетания йода, азабензола, триоксида серы и формамида через несколько месяцев при избыточном давлении образовался газ. Это возникало из-за медленного образования серной кислоты из внешней воды или из-за дегидратации формамида до цианистого водорода. Оксид этилена и SO2 могут бурно реагировать в растворе азабензола при повышении давления, если оксид этилена в избытке (Nolan, 1983, История болезни 51). |
| Опасность | Горюч, опасен пожароопасностью, пределы взрываемости в воздухе 1,8–12,4%. Токсично при проглатывании и вдыхании. Раздражает кожу, поражает печень и почки. Сомнительный канцероген. |
| Опасность для здоровья | Острая токсичность пиридина невелика. Вдыхание вызывает раздражение дыхательных путей и может повлиять на центральную нервную систему, вызывая головную боль, тошноту, рвоту, головокружение и нервозность. Пиридин раздражает глаза и кожу и легко всасывается, что приводит к системным эффектам. Проглатывание пиридина может привести к повреждению печени и почек. Пиридин вызывает обонятельную усталость, а его запах не дает адекватного предупреждения о наличии вредных концентраций. Пиридин не оказался канцерогенным или не показал токсичности для репродуктивной системы или развития человека. Хроническое воздействие пиридина может привести к повреждению печени, почек и центральной нервной системы. |
| Опасность для здоровья | Токсические эффекты пиридина включают головную боль, головокружение, нервозность, тошноту, бессонницу, частое мочеиспускание и боль в животе. Симптомы были преходящими и возникали у людей в результате подострого воздействия испарений пиридина в концентрации около 125 частей на миллион в течение 4 часов в день в течение 1–2 недель (Рейнхардт и Бриттелли 1981). Органами-мишенями токсичности пиридина являются центральная нервная система, печень, почки, желудочно-кишечный тракт и кожа. Пути воздействия – вдыхание паров, проглатывание и впитывание жидкости через кожу. Серьезная опасность для здоровья может возникнуть в результате хронического вдыхания, которое может вызвать повреждение почек и печени, а также стимуляцию костного мозга, приводящую к увеличению выработки тромбоцитов. Низкое воздействие 10 частей на миллион может вызвать хроническое отравление центральной нервной системы. Проглатывание жидкости может вызвать те же симптомы, что и указанные выше. Контакт с кожей может вызвать дерматит. Пар раздражает глаза, нос и легкие. Из-за его сильного неприятного запаха всегда достаточно предупреждений о чрезмерном воздействии. Концентрация 10 частей на миллион нежелательна для человека. Значение LCLO, вдыхание (крысы): 4000 ppm/4 ч. Значение LD50, перорально (мыши): 1500 мг/кг. Ха и его коллеги (1986) исследовали влияние глицирретиновой кислоты на токсичность пиридина у мышей. Предварительная обработка глицирретиновой кислотой уменьшала угнетение центральной нервной системы и смертность животных, вызванную пиридином. Такая предварительная обработка заметно снижала активность фермента сывороточной трансаминазы и повышала активность печеночно-микросомальной анилингидроксилазы [9012-90-0], фермента, метаболизирующего пиридин. |
| Горючесть и взрывоопасность | Пиридин — легковоспламеняющаяся жидкость (рейтинг NFPA=3), и его пары могут перемещаться на значительные расстояния и «вспыхивать обратно». Пары пиридина образуют с воздухом взрывоопасные смеси в концентрациях от 1,8 до 12,4% (по объему). При пожаре с пиридином следует использовать углекислотные или сухие химические огнетушители. |
| Промышленное использование | Пиридин является хорошим растворителем для большого числа соединений, как органических, так и неорганических (Виндхольц и др., 1983). Около 50% пиридина, используемого в США, используется для производства сельскохозяйственных химикатов, таких как гербициды паракват, дикват и триклопир, а также инсектицид хлорпирифос. Другие области применения связаны с производством пиперидина; производство фармацевтических препаратов, таких как стероиды, витамины и антигистаминные препараты; и как растворитель. Растворители используются как в фармацевтической промышленности, так и в производстве поликарбонатных смол. Он особенно полезен в качестве растворителя в процессах, в которых выделяется HC1 (Santodonato et al 1985). Второстепенное применение пиридина приходится на денатурацию смесей спирта и антифриза, в качестве вспомогательного средства для окраски тканей и в качестве ароматизатора (Jori et al 1983; Furia 1968; HSDB 1988). |
| Контактные аллергены | Пиридин (незамещенный пиридин) и его производные (замещенные пиридины) широко используются в химии. Пиридин является растворителем, используемым для многих органических соединений и безводных химических солей металлов. Содержащийся в реагенте Карла Фишера он вызвал у лаборанта контактный дерматит. Между этими различными веществами не наблюдается перекрестной чувствительности. |
| Профиль безопасности | Отравление внутрибрюшинным путем. Умеренно токсичен при проглатывании, контакте с кожей, внутривенном и подкожном введении. Слегка токсичен при вдыхании. Вызывает сильное раздражение кожи и глаз. Сообщены данные о мутациях. Может вызвать депрессию центральной нервной системы, желудочно-кишечные расстройства, а также повреждение печени и почек. Легковоспламеняющаяся жидкость, представляющая опасность возгорания при воздействии тепла, пламени или окислителей. Серьезная опасность взрыва в виде пара при воздействии пламени или искры. Интенсивно Реагирует с хлорсульфоновой кислотой, триоксидом хрома, тетраоксидом азота, HNO3, олеумом, перхроматами, ппропиолактоном, AgClO4, H2SO4. Реакция накаливания с фтором. Реагирует с образованием пирофорных или взрывоопасных продуктов с трифторидом брома, трифторметилгипофторитом. Смеси с формамидом + йодом + триоксидом серы опасны при хранении, выделяя углекислый газ и серную кислоту. Несовместим с окислителями. Реагирует с малеиновым ангидридом (выше 150 градусов) с выделением углекислого газа. Для тушения пожара используйте спиртовую пену. При нагревании до разложения выделяет высокотоксичные пары NOx. |
| Возможный контакт | Пиридин применяется как растворитель в химической промышленности и как денатурирующий агент этилового спирта; в качестве промежуточного продукта в производстве пестицидов; в фармацевтике; при производстве красок, взрывчатых веществ, красителей, резины, витаминов, сульфаниламидных препаратов; и дезинфицирующие средства. |
| Канцерогенность | Пиридин не оказался канцерогенным в нескольких исследованиях хронического подкожного введения. Крысам F344 перорально вводили пиридин с питьевой водой в дозах 0, 7, 14 или 33 мг/кг в течение 2 лет. Максимальная доза вызывала снижение массы тела и потребления воды. У мужчин при дозе 33 мг/кг наблюдалось увеличение аденомы или карциномы почечных канальцев и тубулярной гиперплазии. Усиление мононуклеарного лейкоза наблюдалось у самок при дозах 14 и 33 мг/кг, что считалось сомнительным с точки зрения связи с воздействием пиридина, поскольку это обычное явление у этой линии крыс. Неопухолевые изменения в печени, связанные с концентрацией, наблюдались при дозе 33 мг/кг. Самцов крыс Вистар обрабатывали аналогичным образом дозами 0, 8, 17 или 36 мг/кг в течение 2 лет. Снижение выживаемости и массы тела наблюдалось при дозах 17 и 36 мг/кг. Увеличение аденомы клеток яичка наблюдалось при дозе 36 мг/кг. Никаких изменений в выживаемости или показателях новообразований в других тканях, включая почки, не сообщалось, хотя у некоторых крыс, получавших пиридин, наблюдалось усиление нефропатии и центрилобулярной дегенерации/некроза печени. |
| Источник | Пиридин в природе встречается в картофеле, анабасисе, листьях белены, мяте перечной (от 0 до 1 частей на миллиард), чайных листьях и листьях табака (Duke, 1992). Идентифицирован как один из 140 летучих компонентов в отработанном соевом масле, собранном на перерабатывающем заводе, где жарились различные продукты из говядины, курицы и телятины (Takeoka et al., 1996). |
| Экологическая судьба | Биологический.Heukelekian и Rand (1955) сообщили о значении БПК 5-d, равном 1,31 г/г, что составляет 58,7% от значения ThOD, равного 2,23 г/г. Nocardia sp. выделенный из почвы, был способен превращать пиридин в присутствии семикарбазида в промежуточный продукт, идентифицированный как полуальдегид янтарной кислоты (Шукла, Каул, 1986). 1,4-Дигидропиридин, глутаровый диальдегид, полуальдегид глутаровой кислоты и глутаровая кислота были идентифицированы как промежуточные продукты при разложении пиридина штаммом Nocardia Z1 (Watson and Cain, 1975). Фотолитический.Облучение водного раствора при 50 градусах в течение 24 ч привело к выходу углекислого газа 23,06% (Кнёвенагель и Химмельрайх, 1976). Химический/Физический.Газофазная реакция озона с пиридином на синтетическом воздухе при 23 градусах привела к образованию нитрованной соли формулы: [C6H5NH]+NO3 - (Аткинсон и др., 1987). Изучено озонирование пиридина в водных растворах при 25 градусах с добавлением и без добавления трет-бутилового спирта (20 мМ) в качестве поглотителя радикалов. Озонирование пиридина трет-бутиловым спиртом привело в основном к N-оксиду пиридина (выход 80%), который был очень устойчив к озону. Без трет-бутилового спирта гетероциклическое кольцо быстро расщепляется с образованием аммиака, нитрата и амидного соединения N-формилооксамовой кислоты (Andreozzi et al., 1991). |
| Метаболизм | Пиридин всасывается через желудочно-кишечный тракт, кожу и легкие и выводится через мочу, фекалии, кожу и легкие как в виде метаболитов, так и в виде исходного соединения (Jori et al 1983). Поглощение тканями увеличивается с дозой, а выведение носит двухфазный характер (Жариков и Титов, 1982; HSDB, 1988). Выведение происходит быстро и, по-видимому, не происходит накопления в тканях (Jori et al 1983). Наблюдение Гиса (1887) за выделением Af-метилпиридина с мочой у животных, получавших пиридин, было первым примером Af-метилирования. Известные мочевые метаболиты пиридина у млекопитающих в настоящее время включают N-оксид пиридина, N-метилпиридин, 4-пиридон, 2-пиридон и 3-гидроксипиридин. Некоторые метаболиты еще предстоит идентифицировать (Damani et al 1982). Относительные количества метаболитов сильно зависят от вида и дозы (Горрод и Дамани, 1980). Например, было показано, что крыса выделяет 70% дозы 1 мг/кг с мочой в первые 24 часа после введения, но этот показатель падает только до 5,8% для дозы 500 мг/кг (D'Souza et др., 1980). Хотя выведение пиридина и его метаболитов с мочой, по-видимому, является основным путем выведения, немочевая экскреция широко не изучалась (Santodonato et al 1985). Было показано, что у кроликов активность пиридин-N-метилтрансферазы является самой высокой в цитозоле легких, и было обнаружено, что она использует 5-аденозилметионин в качестве донора метила (Damani et al 1986). Этот путь насыщаем как у крыс, так и у морских свинок (D'Souza et al 1980). Продукт этой реакции, N-метилпиридин, менее хронически токсичен, но более остротоксичен, чем пиридин (Williams 1959). N-оксид пиридина продуцируется системой цитохрома P-450, и активность индуцируется предварительной обработкой фенобарбиталом или пиридином, но не 3-метилхолантреном (Горрод и Дамани 1979; Каул и Новак 1987). У кролика индуцируемая алкоголем (и индуцируемая пиридином) P-450 LM3Aкажется, низкий Kmизофермент, который катализирует образование пиридина Af-оксида (Ким и Новак, 1989). N-окисление пиридина может представлять собой путь биоактивации (Сантодонато и др., 1985), и этот путь становится более важным по мере увеличения дозы пиридина (Дамани и др., 1982). |
| хранилище | Пиридин следует использовать только в местах, свободных от источников возгорания, а количества, превышающие 1 литр, следует хранить в плотно закрытых металлических емкостях в местах, отделенных от окислителей. |
| Перевозки | UN1992 Жидкости легковоспламеняющиеся токсичные, н.у.к., класс опасности: 3; Этикетки: 3-Огнеопасная жидкость, 6.1-Ядовитые материалы, Требуется техническое название. |
| Методы очистки | Вероятными примесями являются H2O и амины, такие как пиколины и лутидины. Пиридин гигроскопичен и смешивается с H2O и органическими растворителями. Его можно высушить твердым КОН, NaOH, CaO, BaO или натрием с последующей фракционной перегонкой. Другие методы сушки включают выдерживание на молекулярных ситах Linde типа 4А, CaH2 или LiAlH4, азеотропную перегонку H2O с толуолом или *бензолом или обработку фенилмагнийбромидом в эфире с последующим выпариванием эфира и перегонкой пиридина. Рекомендуемый метод [Lindauer Mukherjee Pure Appl Chem 27 267 1971] сушит пиридин над твердым КОН (20 г/кг) в течение 2 недель и фракционно перегоняет надосадочную жидкость через молекулярные сита Linde типа 5А и твердый КОН. Продукт хранится в атмосфере азота, не содержащего CO2-. Пиридин можно хранить в контакте с BaO, CaH2 или молекулярными ситами. Неосновные материалы можно удалить перегонкой с водяным паром раствора, содержащего 1,2 эквивалента 20% H2SO4 или 17% HCl, до тех пор, пока около 10% основания не перейдет вместе с неосновными примесями. Затем остаток подщелачивают, основание отделяют, сушат NaOH и фракционируют. Альтернативно пиридин можно обработать окислителями. Таким образом, пиридин (800 мл) перемешивали в течение 24 часов со смесью сульфата церия (20 г) и безводного K2CO3 (15 г), затем фильтровали и фракционно перегоняли. Херд и Саймон [J Am Chem Soc 84 4519 1962] перемешивали пиридин (135 мл), воду (2,5 л) и KMnO4 (90 г) в течение 2 часов при 100°, затем выдерживали 15 часов, прежде чем отфильтровать выпавшие в осадок оксиды марганца. Добавление твердого КОН (около 500 г) привело к отделению пиридина. Его декантировали, кипятили с обратным холодильником с СаО в течение 3 часов и перегоняли. Отделение пиридина от некоторых его гомологов может быть достигнуто кристаллизацией оксалатов. Пиридин осаждают в виде оксалата, добавляя его к перемешиваемому раствору щавелевой кислоты в ацетоне. Осадок фильтруют, промывают холодным ацетоном, пиридин регенерируют и выделяют. Другие методы основаны на комплексообразовании с ZnCl2 или HgCl2. |
| Несовместимости | Бурная реакция с сильными окислителями; сильные кислоты; хлорсульфоновая кислота; малеиновый ангидрид; олеум-йод. |
| Утилизация отходов | Контролируемое сжигание, при котором оксиды азота удаляются из отходящих газов с помощью скрубберов, каталитических или термических устройств. |
| Продукты и сырье для получения пиридина |
| Сырье | Sulfuric acid-->Ammonia-->Benzene-->COAL TAR-->3-Picoline-->COKEOVENGAS-->1,5-ДИАМИНОПЕНТАН ДИГИДРОХЛОРИД |
| Подготовка продуктов | Methyl 2-Fluoroisonicotinate-->2-ACETYL-5-CYANOTHIOPHENE-->5-BROMO-2-FLUOROCINNAMIC ACID-->4-NITROISOPHTHALIC ACID-->3,5-DIMETHOXYCINNAMIC ACID-->2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate-->2,4-MESITYLENEDISULFONYL DICHLORIDE-->(4-FLUORO-BENZYL)-METHYL-AMINE-->1-Phenacylpyridinium bromide-->3-(TRIFLUOROMETHOXY)CINNAMIC ACID-->trans-Ferulic acid-->3-(Trifluoromethyl)pyrazole-->4-Fluorocinnamic acid-->Indigosol Green Blue IBC-->2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazole-->Benzyl 2-chloroacetate-->5-ACETAMIDONICOTINIC ACID-->7-ACETOXYCOUMARIN-->2-AMINO-4-METHYL-QUINOLINE-3-CARBONITRILE-->N-PHENYLISONICOTINAMIDE-->Allyl methyl carbonate-->Pyridine-3-sulfonyl chloride hydrochloride-->Syringaldehyde-->2,4,5,6-TETRAMETHYLBENZENEDISULFONYL DICHLORIDE-->3-(3-METHYL-2-THIENYL)ACRYLIC ACID-->Vat Grey M-->17beta-Hydroxy-17-methylandrosta-4,9(11)-dien-3-one-->butyl N-phenylcarbamate-->3-Methoxycinnamic acid-->1-CHLORO-2-METHYLPROPYL CHLOROFORMATE-->Pyrazinecarbonitrile-->2-AMINO-6-CHLORO-3,5-DICYANOPYRIDINE-->4-BROMO-TETRAHYDROPYRAN-->Phenylcarbamic acid propyl ester-->Hydrocortisone acetate-->5-METHYLPICOLINIC ACID-->4-Acetamido-2-chloropyridine-->Pyridinium p-Toluenesulfonate-->1,2,4-Triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-one-->Паракват дихлорид |
горячая этикетка : пиридин, Китай производители пиридина, поставщики, завод
Предыдущая статья: 2,6,6-Триметил-2-циклогексен-1,4-дион
Следующая статья: 2-Пентанон
Вам также может понравиться
Отправить запрос
